簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō),除水以外的溶劑稱為非水溶劑?;瘜W(xué)反應(yīng)大多數(shù)在溶液中進(jìn)行,水是重要的一種溶劑。但除水以外,還有其他一些溶劑,如液氨、硫酸、四氯化碳、苯以及各種非金屬鹵化物等。
常見(jiàn)的非水溶劑可分為酸性溶劑、堿性溶劑和非質(zhì)子傳遞溶劑等三類:
(1)酸性溶劑又稱疏質(zhì)子溶劑,這類溶劑的酸性顯著比水強(qiáng),如甲酸、乙酸、硫酸、氫氟酸、三氯乙酸等。
(2)堿性溶劑又稱親質(zhì)子溶劑,這類溶劑的堿性顯著比水強(qiáng),如乙二胺、丁胺、吡啶、液氨等。
(3)非質(zhì)子傳遞溶劑 它們不產(chǎn)生溶劑化質(zhì)子,具有較高的介電常數(shù),它們跟加入的酸或堿無(wú)反應(yīng),只有當(dāng)加入第二種酸或堿時(shí),才能建立起A1+B2←→B1+A2 ①的平衡。如烴類和它們的鹵素衍生物、三氟化溴、二氧化硫、二氯亞砜、硝基苯等。
注:① "←→" 表示可逆符號(hào)。
常見(jiàn)的非水溶劑:液氨
液氨的親質(zhì)子性比水強(qiáng)得多,作為溶劑研究得也較多,常被看作是堿性溶劑的代表。
(1)液氨中的酸堿反應(yīng)
液氨的自身離解反應(yīng)為:
所以在液氨體系中最強(qiáng)的酸和堿就是NH+4離子和NH-2離子.由于氨的堿性比水強(qiáng),所以氨的共扼酸NH+4遠(yuǎn)比水的共扼酸H3O+的酸性弱,而其共扼堿NH-2則遠(yuǎn)比水的共扼堿OH-的堿性強(qiáng).因此在水中呈弱酸性的物質(zhì),在液氨中呈強(qiáng)酸性.如醋酸在水中為弱酸,在液氨中則表現(xiàn)為強(qiáng)酸,而且可被液氨溶劑拉平為NH+4.銨鹽的液氨溶液與活潑金屬反應(yīng),如同酸的水溶液與比較活潑金屬反應(yīng)一樣產(chǎn)生氫氣。
液氨中堿類物質(zhì)可以氨基化鉀(KNH2)為代表(類似水中的NaOH及KOH),由于NaNH2在液氨中溶解度比較小,故多用KNH2與金屬離子反應(yīng)時(shí)常生成金屬的氨基化物、亞氨基化物或氮化物沉淀,這與水中生成的金屬氫氧化物沉淀的反應(yīng)相類似。
(2)金屬的液氨溶液及其反應(yīng)
液氨作為溶劑的特異之處是它能夠溶解堿金屬、堿土金屬、鋁以及某些稀土等活潑金屬,所得的溶液都呈藍(lán)色.把這些溶液稀釋都具有相同的吸收光譜而與溶解的金屬無(wú)關(guān).這些金屬的氨溶液還都具有良好的導(dǎo)電性.高濃度時(shí)溶液呈古銅色,其導(dǎo)電性接近于金屬.這些現(xiàn)象都曾引起化學(xué)家們的莫大興趣,進(jìn)行了大量的研究。